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耐火制品

耐火制品

耐火材料

耐火制品(refractory products)

 

用耐火原料制成的致密、定形耐火材料。耐火制品在耐火材料總產(chǎn)量中所占比例最大(50%~80%),主要用于鋼鐵、有色金屬冶煉、玻璃、水泥、陶瓷、石油化工、軍工等工業(yè)部門和高溫技術(shù)領(lǐng)域。特別是多使用在爐窯關(guān)鍵部位和關(guān)鍵生產(chǎn)工藝環(huán)節(jié),直接影響工業(yè)爐窯的使用壽命、產(chǎn)品質(zhì)量、生產(chǎn)效率和經(jīng)濟(jì)效益。耐火制品與冶金和其它傳統(tǒng)高溫工業(yè)相伴產(chǎn)生,相互促進(jìn),共同發(fā)展。往往是在新型耐火制品的推動下,這些工業(yè)的新技術(shù)才得到迅速發(fā)展。

耐火制品的主要性能與其礦物組成密切相關(guān)。構(gòu)成耐火制品的有單一氧化物、復(fù)合氧化物及非氧化物。其組成與特征見表1、2。

2耐火制品的組成與特征

名稱 主成分 伴隨成分 硅磚

鱗石英、方石英

玻璃體

1.高溫強(qiáng)度大;2.有殘存膨脹;3.低溫異常膨脹,高溫膨脹

系數(shù)小 粘土磚 方石英、莫來石 玻璃體 1.熔渣滲透�。�2.容易制成復(fù)雜形狀的制品;3.價格較低 高鋁磚

莫來石、剛玉

玻璃體

1.高耐火性;2.強(qiáng)度大;3.抗各種熔渣侵蝕;4.密度大;5.

熱導(dǎo)率較大 剛玉磚

剛玉

莫來石、玻璃體

1.耐火度高;2.機(jī)械強(qiáng)度大;3.抗各種爐渣侵蝕;4.密度大;

.熱膨脹系數(shù)和熱導(dǎo)率較大 鎂磚

方鎂石

硅酸鹽(橄欖石)

.高耐火性;2.高溫強(qiáng)度高;3.抗堿性渣侵蝕性好;4.抗熱

震性差 白云石磚

方鎂石、氧化鈣

硅酸鹽

1.高耐火性;2.高溫強(qiáng)度高;3.抗堿性渣侵蝕好;4.抗水化

性差;5.熱膨脹率大 尖晶石磚

尖晶石

方鎂石

1.高耐火性;2.高荷重軟化溫度;3.良好的抗熱震性;4.對

還原氣氛s02/s03,對Kz()/Na20抗侵蝕性好 鋯英石磚 鋯英石 玻璃體、斜鋯石 1.抗熱震性和抗酸性渣侵蝕性好;2.密度大 鎂碳磚

方鎂石、石墨

、Si、SiC

1.高耐火性;2.抗?fàn)t渣侵蝕性好;3.高溫強(qiáng)度大;4.抗熱震

性好;5.抗氧化性弱 鋁碳磚 剛玉石墨 A1Mg、A1Si、SiC 1.高耐火性;2.抗熱震性好;3.耐蝕性好;4.抗氧化性弱 鋯碳磚

立方氧化鋯石墨

1.高耐火性;2.高耐蝕性;3.抗熱震性好;4.密度大;5.抗

氧化性弱

簡史 人類生產(chǎn)和使用耐火制品淵源甚早,大體可分為早期的耐火制品,1900年至1950年期間發(fā)展的耐火制品和1951年至1990年期間發(fā)展的耐火制品3個階段。

早期的耐火制品耐火制品的起源可追溯到1615年。在英國,用斯淘爾布里奇(Stourbridge)粘土和康瓦爾(Conwall)的卡伊拉粘土制造粘土磚,用于砌筑窯爐;用粘土制造的坩堝用于熔化玻璃。到16世紀(jì),英國用耐火砂巖筑爐,推動了金屬工業(yè)的發(fā)展。同時,英國布里斯托爾(Brm01)將粘土磚成功地應(yīng)用于銅精煉爐,并傳播到歐洲大陸。

1822年,英國人楊(w.w.Young)首先用南威爾士(Shouth Wales)尼思各(Vale of Neath)的迪納斯(Dinas)砂巖為原料制成硅磚。堿性耐火材料是與堿性轉(zhuǎn)爐同時出現(xiàn)的。1866年法國卡農(nóng)(Carnon)報導(dǎo)了制造鎂磚的方法。同年英國開始制造鉻磚。1878年,托馬斯(s.G.Thomas)和吉爾克里斯特(D.Gilchrist)用焦油結(jié)合白云石作轉(zhuǎn)爐內(nèi)襯,加入石灰造磷酸鈣渣用以脫磷。將高磷鐵水煉成了鋼。托馬斯堿性轉(zhuǎn)爐煉鋼法的成功也推廣到平爐。于是,帶蓄熱室的堿性平爐得到發(fā)展。1884年,用焦油結(jié)合白云石磚作爐底的堿性平爐在英國建成。

1900年至1950年期間發(fā)展的耐火制品1900年哈克(H.A.Harker)提出用ZrO2作耐火材料,英國舍菲爾德(Shefield)大學(xué)國家物理試驗(yàn)室用氧化鋯制磚。但是,由于伴隨ZrO2單斜晶與四方晶的相變產(chǎn)生的體積變化,未制成可應(yīng)用的制品。1903年碳化硅磚研制成功,并在法國和比利時的鋅蒸餾爐上開始使用。1908年硅磚首次用來砌筑焦?fàn)t,取得了強(qiáng)化煉焦操作、提高焦炭質(zhì)量、縮短結(jié)焦時間的良好效果。1913年美國麥卡勒姆(Mecallum)首次制成鐵殼不燒鎂磚。1915年英國魏納姆(Wynam)獲得制造含鉻礦20%~80%的鉻鎂磚專利。1921年美國用含Al2O3 68%~74%和高Fe2O3•TiO2的高鋁礬土作原料制成莫來石熔鑄磚,并用于玻璃熔窯側(cè)墻。1925年英國開始用藍(lán)晶石熟料制造高鋁磚,并用于玻璃熔窯。1927年拉夫(O.Ruff)和埃伯爾特(F.Ebbert)制成了穩(wěn)定化氧化鋯制品。1928年美國楊曼(Yongman)制成化學(xué)結(jié)合鎂磚。1929年德國高爐爐底和爐腹開始使用碳磚。1931年在美國、德國和英國的市場上同時出現(xiàn)鉻鎂磚。1933年德國在全堿性平爐上使用鉻鎂磚獲得成功。1935年蘇聯(lián)首次制造高鋁磚。同年,日本用中國唐山古冶產(chǎn)的高鋁礬土作原料制造了高鋁磚。同時,美國用藍(lán)晶石制造的成分接近莫來石的磚廣泛用于玻璃熔窯。美國金剛砂公司首次制成熔鑄氧化鋁磚,并命名為莫諾佛拉克斯(Monofrax)。1936年美國制造了含ZrO2 20%的鋯莫來石熔鑄磚。1937年含β—Al2O3的Monofrax—M、含a—Al2O3尖晶石的—K均獲得了生產(chǎn)特許。該類磚用于鈉鈣玻璃熔窯澄清池側(cè)壁。1940年美國將平爐爐頂硅磚中Al2O3含量降至0.35%,并作為美國平爐爐頂用的標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品。1941年美國科爾哈特公司制成Al2O3一ZrO2一SiO2(簡稱AZS)熔鑄磚,命名為柯爾哈特ZAC,即33號AZS熔鑄磚。該磚用于玻璃熔窯可提高使用壽命2~4倍。1947年研制成抗熱震性較好的部分穩(wěn)定化的ZrO2制品。

1951年至1990年期間發(fā)展的耐火制品1951年中國首次使用純的大結(jié)晶江密峰脈石英(SiO2大于99%、Al2O3 0.3%左右)制成優(yōu)質(zhì)平爐頂硅磚,并應(yīng)用于大型平爐爐頂。1952年美國科爾哈特公司取得了制造熔鑄鎂鉻磚的兩項(xiàng)專利。工業(yè)生產(chǎn)的熔鑄鎂鉻磚主要由55%MgO和45%鉻礦組成。

1953年中國開始用天然高鋁礬土制造高鋁磚。1956年中國制成鎂鋁磚,并成功地應(yīng)用于平爐爐頂。1958年中國開始生產(chǎn)碳磚,并用于高爐爐底、爐缸。1959年中國制造的高鋁磚已廣泛地應(yīng)用于電爐、平爐、高爐和澆鋼系統(tǒng)。1960年~1962年法國電熔耐火材料公司發(fā)展了氧化法熔鑄鋯剛玉磚(AZS磚)。1961年美國市場開始出售直接結(jié)合鎂鉻磚。1962年美國開發(fā)了再結(jié)合鎂鉻磚。

20世紀(jì)60年代中期以來,Si3N4;結(jié)合SiC磚、β—SiC結(jié)合SiC磚、Si2ON2結(jié)合SiC磚得到了發(fā)展。1970年日本開始生產(chǎn)鎂碳磚,并用于電爐熱點(diǎn)及渣線部位。1971年美國在高爐風(fēng)管區(qū)試用SiC磚。1971年日本首先將鎂尖晶石磚用于立波爾窯。此后,又在2座水泥回轉(zhuǎn)窯過渡帶使用,其壽命為鎂鉻磚的1.5~2.0倍。70年代中,英國制成全合成鎂鉻磚。日本在50t超高功率電爐上使用鎂碳磚。70年代末,歐洲在回轉(zhuǎn)窯上開始使用鎂尖晶石磚。中國開始制造鎂碳磚,并在5t電爐上與水冷塊配合使用。80年代初期,開發(fā)了帶側(cè)壁狹縫的鋁碳質(zhì)浸入式水口和鋁碳滑板。同時,還開發(fā)了Sialon結(jié)合SiC磚。80年代中期,日本開發(fā)了帶ZrO2一C質(zhì)渣線套的鋁碳鋯碳復(fù)合水口。80年代末,日本開發(fā)了不含SiO2的鋁鋯碳滑板和含硅石粉約7%的新型鋯英石磚。同時,蘇聯(lián)開發(fā)了ZrO2含量為45%和50%的AZS熔鑄磚,日本還采用加入磷的化合物、調(diào)整Al2O3/SiO2小于1的方法,發(fā)展了含ZrO293%以上的氧化鋯熔鑄磚。90年代以來,美國開發(fā)了致密的抗熱震鋯英石磚,并應(yīng)用于玻璃纖維熔化爐,同時還開發(fā)了細(xì)晶粒、高密度的鋯英石氧化鋯定徑水口鑲襯。

分類 通常耐火制品的分類方法有:按主要化學(xué)礦物組成分類;按化學(xué)性質(zhì)分類;按制造時加熱程度分類;按用途分類;按耐火度分類等。

按主要化學(xué)礦物組成分類 以含SiO2為主的稱為硅質(zhì)耐火制品,以含

—Al2O3為主的稱為剛玉質(zhì)耐火制品,以含MgO為主的稱為鎂質(zhì)耐火制品。

按化學(xué)性質(zhì)分類 在高溫下與堿性爐渣起化學(xué)反應(yīng)的屬酸性耐火制品;以氧化鎂、氧化鈣為主要成分的屬堿性耐火制品,在高溫不與酸性渣和堿性渣起化學(xué)反應(yīng)的屬中性耐火制品。

按制造時加熱程度分類 燒成耐火制品,熔鑄耐火制品,不燒耐火制品。

按用途分類 高爐用、平爐用、轉(zhuǎn)爐用、連鑄用、玻璃窯用、水泥窯用耐火制品等。

按耐火度分類 普通耐火制品(1580~1770℃),高耐火制品(1770~2000℃),特高耐火制品(2000℃以上)。

本書按耐火制品的化學(xué)礦物組成,將耐火制品分為:(1)硅鋁系耐火制品,包括SiO2一Al2O3二元系相圖自主成分含SiO2100%至主成分含Al2O3 100%的所有耐火制品;(2)堿性耐火制品,以堿性氧化物為主成分的耐火制品;(3)含鋯耐火制品;(4)含碳耐火制品,含游離碳或化合碳的耐火制品。

原料及其特點(diǎn)制造耐火制品的耐火原料是耐火度大于1580℃的天然原料和合成原料。天然原料包括硅石、葉蠟石、粘土、高嶺石、焦寶石、鋁土礦、紅柱石、藍(lán)晶石、硅線石、菱鎂礦、白云石、堇青石、蛇紋石、鉻鐵礦、鋯英石和石墨等;合成原料包括剛玉、莫來石、海水鎂砂、電熔鎂砂等。

無論是天然原料還是合成原料,耐火度均大于1580 ℃。原料中的主要礦物基本上是晶體礦物。如天然原料中的粘土主要含高嶺石;鋁礬土主要含一水硬鋁石或一水軟鋁石、三水鋁石;菱鎂石、白云石分別主要含碳酸鎂和碳酸鎂與碳酸鈣的

復(fù)鹽;合成原料如合成鎂砂主要含方鎂石;板狀剛玉主要含a—Al2O3;碳化硅砂主要含a—SiC等。耐火原料在生產(chǎn)耐火制品的過程中,其主成分或化學(xué)性質(zhì)基本上無變化,清楚地顯示了耐火原料與耐火制品有極其密切的關(guān)系。

制造工藝及其特點(diǎn) 用來制造耐火制品的天然礦物原料通常要經(jīng)過烘干(或煅燒)、破碎、粉碎、篩分、配料、混練、成型、干燥、燒成、檢查、包裝等工序,制成合格的產(chǎn)品。需要加熱處理的原料可用豎窯或回轉(zhuǎn)窯煅燒,亦可采用電弧爐制成電熔料。根據(jù)原料的塊度,先經(jīng)顎式破碎機(jī)粗碎,再經(jīng)對輥破碎機(jī)(或輪碾機(jī)、圓錐破碎機(jī)或反擊式破碎機(jī))進(jìn)行中碎,細(xì)粉可用球磨機(jī)、振動磨或氣流磨加工。通常,半干法成型設(shè)備為摩擦壓磚機(jī)或液壓機(jī);可塑成型所用設(shè)備為擠泥機(jī);等靜壓成型所用設(shè)備為等靜壓機(jī);振動成型設(shè)備為振動臺。坯體干燥的熱工設(shè)備有干燥炕、室式干燥器、隧道干燥器和電熱干燥器等。常用的耐火制品燒成設(shè)備有倒焰窯、隧道窯。

有重要用途的優(yōu)質(zhì)耐火制品的生產(chǎn)工藝通常有以下特點(diǎn):(1)精料。主要是高純度、高密度、高的體積穩(wěn)定性;(2)精配。配料比例準(zhǔn)確,特別是加入量少的輔助原料,要用工業(yè)天平稱量;(3)精混。采取預(yù)混措施外,混練中務(wù)使各組分、顆粒級配、結(jié)合劑等在泥料中的配比要完全一致;(4)高壓成型。有的要求在成型模具中的泥料各部位受到同樣壓力,一般為200~250MPa,有的還要求有真空排氣裝置;(5)合理的高溫?zé)蓷l件。如直接結(jié)合鎂鉻磚在1700~1900℃燒成,重結(jié)晶碳化硅磚在隔絕空氣條件下,在2500 ℃燒成,鋁鋯碳滑板磚埋碳在1350℃燒成;(6)機(jī)械加工。包括車、刨、銑、鉆、磨等,有的還要求精細(xì)加工;

(7)無損探傷。連鑄用滑動水口的滑板磚、長水口、浸入式水口等,一般都要求進(jìn)行x射線探傷,保證每個耐火制品完好,確保使用萬無一失。

制品 按照耐火制品的化學(xué)礦物組成,將耐火制品分為硅鋁系耐火制品、堿性耐火制品、含鋯耐火制品、含碳耐火制品4類。硅鋁系耐火制品包括硅磚、半硅磚、粘土磚、高鋁磚、莫來石磚、剛玉石號:堿性耐火制品包括鎂磚、鎂鋁磚、鎂鉻磚、白云石磚、鎂白云石磚、鎂硅磚;含鋯耐火制品包括鋯英石磚、氧化鋯磚、鋯剛玉磚、鋯莫來石熔鑄磚;含碳耐火制品包括鋁碳磚、鎂碳磚、鋯碳磚、鎂鈣碳磚、粘土石墨制品、碳化硅磚、碳磚。

硅磚 以氧化硅(SiO2)為主要成分的耐火制品。硅磚是酸性耐火制品,制造硅磚的主要原料是硅石。硅磚的耐火度1690~1710 ℃,荷重軟化開始溫度1620~1690℃,真密度2.31~2.36g/cm3。依據(jù)不同要求,硅磚可用于焦?fàn)t、高爐熱風(fēng)爐和玻璃熔窯大石玄。熔融石英可用來制造浸入式水口。

半硅磚 Al2O3含量為15%~30%的硅酸鋁耐火制品。制造半硅磚的原料為含石英雜質(zhì)的粘土、原生高嶺土和葉蠟石。半硅磚體積穩(wěn)定、對酸性渣有良好的抗渣性。因此可用于焦?fàn)t、酸性化鐵爐、煙道、盛鋼桶內(nèi)襯、流鋼磚、鐵水罐等。 粘土磚 Al2O3含量為30%~48%的耐火制品。制造粘土磚的主要原料為耐火粘土。粘土磚的耐火度1580~1750 ℃,荷重軟化開始溫度1300~1400℃。粘土磚的抗熱震性較好,在1100℃水冷條件下,一般均大于10次。粘土磚可用于高爐、熱風(fēng)爐爐襯、盛鋼桶內(nèi)襯和澆鋼系統(tǒng)等。

高鋁磚 Al2O3 含量大于48%的耐火制品。制造高鋁磚的主要原料是鋁土礦。根據(jù)Al2O3 含量的不同,將高鋁磚分為LZ一75,LZ一65,LZ一55,LZ一484個牌號。高鋁磚的高溫機(jī)械性能不僅與Al2O3 含量有關(guān),還決定于物相組成、存在狀態(tài)和數(shù)量。牌號為LZ一65、Lz一55的高鋁磚,主晶相莫來石呈交叉網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),因而具有良好的高溫強(qiáng)度。牌號為LZ一75的高鋁磚,盡管Al2O3 含量較高,主晶相a—Al2O3呈粒狀或柱狀存在,在高溫和應(yīng)力作用下,玻璃液相使剛玉相產(chǎn)生滑移,引起結(jié)構(gòu)變形,因而高溫機(jī)械強(qiáng)度下降。高鋁磚可用于高爐、熱風(fēng)爐、電爐頂,亦可用于盛鋼桶內(nèi)襯、袖磚、塞頭、水口及座磚。還可用于滑動水口和透氣塞。

莫來石磚 以莫來石為主晶相的耐火制品。莫來石有a型與β型之分。分子式為3Al2O3•2SiO2時為a莫來石;分子式為2Al2O3•SiO2時為β一莫來石。莫來石磚的耐火度1850℃。莫來石磚的荷重軟化溫度高、高溫蠕變率低、抗熱震性好、耐酸性渣侵蝕性強(qiáng)。因此,莫來石磚可用于高風(fēng)溫?zé)犸L(fēng)爐、魚雷車渣線部位、煉鋼電弧爐爐頂?shù)取?/span>

剛玉磚 以剛玉(a—Al2O3)為主晶相的耐火制品。制造剛玉磚的主要原料為工業(yè)氧化鋁。剛玉磚分為燒結(jié)剛玉磚、熔鑄剛玉磚、電熔剛玉再燒結(jié)磚3種。剛玉磚的高溫機(jī)械強(qiáng)度高、耐腐蝕、耐磨損、抗氧化,因此,剛玉磚可用在高溫隧道窯燒成帶、玻璃池窯出料槽、爐外精煉多子L透氣塞。

鎂磚 以方鎂石為主晶相的堿性耐火制品。鎂磚分為燒結(jié)鎂磚與不燒鎂磚兩類。燒結(jié)鎂磚分為直接結(jié)合鎂磚、再結(jié)合鎂磚、硅酸鹽結(jié)合鎂磚。不燒鎂磚分為化學(xué)結(jié)合鎂磚和瀝青結(jié)合鎂磚。制造鎂磚的原料為MgO含量大于89%的鎂砂和

含量為96%以上的高純鎂砂。硅酸鹽結(jié)合鎂磚的荷重軟化溫度1520~1600℃,直接結(jié)合鎂磚的荷重軟化溫度可達(dá)1800℃。鎂磚耐堿性渣的侵蝕,不耐酸性渣的侵蝕。鎂磚的抗熱震性較差,在850℃和水冷條件下,鎂磚的抗熱震性僅為1~2次。鎂磚的抗水化性較差,遇水易水化,產(chǎn)生裂紋并降低其強(qiáng)度。鎂磚可用于電爐爐墻和爐底、氧氣轉(zhuǎn)爐永久襯、混鐵爐、有色冶煉爐的爐墻等。 鎂鋁磚 以方鎂石為主晶相,以鎂鋁尖晶石為基質(zhì)的堿性耐火制品。制造鎂鋁磚的主要原料是鎂砂和工業(yè)氧化鋁或特級高鋁礬土熟料。鎂鋁磚的抗熱震性較好,荷重軟化溫度較高。鎂鋁磚是中國于1956年試制成功的,并首先應(yīng)用于煉鋼平爐爐頂。

鎂鉻磚 以方鎂石和鎂鉻尖晶石為主晶相的堿性耐火制品。制造鎂鉻磚的主要原料為鎂砂和鉻礦。根據(jù)所用原料和制造工藝的不同,鎂鉻磚可分為直接結(jié)合鎂鉻磚、再結(jié)合鎂鉻磚、半再結(jié)合鎂鉻磚、預(yù)反應(yīng)鎂鉻磚、熔鑄鎂鉻磚和不燒鎂鉻磚。鎂鉻磚的抗熱震性好、高溫下體積穩(wěn)定、荷重軟化溫度高。鎂鉻磚可用于煉鋼電爐渣線部位和側(cè)墻熱面、平爐爐頂、隔墻和端墻、真空處理裝置的易損部位以及煉銅轉(zhuǎn)爐、水泥回轉(zhuǎn)窯和玻璃熔窯蓄熱室等。

白云石磚 以白云石為主要原料制成的耐火制品。白云石是碳酸鎂和碳酸鈣的復(fù)鹽。通常含有40%以上的CaO和30%以上的MgO。白云石磚包括焦油白云石磚、燒成油浸白云石磚和穩(wěn)定性白云石磚3種。白云石磚有較好的抗渣性和高溫力學(xué)性能。穩(wěn)定性白云石磚具有較好的抗水化性能,可用于平爐爐底。焦油白云石磚抗熱震性較好,可用于轉(zhuǎn)爐爐襯。燒成油浸白云石磚亦可用于砌筑轉(zhuǎn)爐爐襯。

鎂硅磚 含方鎂石(MgO)和鎂橄欖石(2MgO•SiO2)的鎂質(zhì)耐火制品。制造鎂硅磚的主要原料是高硅鎂砂。鎂硅磚的荷重軟化溫度較高,抗熱震性較好,但抗渣性較差。鎂硅磚可用于軋鋼均熱爐爐底、加熱爐爐底、煉鋼平爐蓄熱室格子磚。

鋯英石磚 以鋯英石為主要原料制造的耐火制品。鋯英石即硅酸鋯(ZrSiO4),是含有氧化鋯(ZrO2)和氧化硅(SiO2)的化合物。鋯英石磚荷重軟化溫度較高,抗熱震性、抗?fàn)t渣侵蝕性和抗玻璃液侵蝕性較好。因此,鋯英石磚可用作盛鋼桶內(nèi)襯、連鑄水口等,亦可用作玻璃池窯窯底大磚和上部結(jié)構(gòu)襯磚。

氧化鋯磚 以氧化鋯(ZrO2)為主要成分的耐火制品。氧化鋯有單斜晶型、四方晶型和立方晶型3種晶型。各晶型之間有晶型轉(zhuǎn)化現(xiàn)象。單斜晶型氧化鋯轉(zhuǎn)變?yōu)樗姆骄脱趸啎r伴有體積變化。立方晶型氧化鋯為穩(wěn)定晶型。為了制取穩(wěn)定化氧化鋯,通常加入CaO、MgO或Y2O3等。制造氧化鋯磚的原料是穩(wěn)定化或部分穩(wěn)定氧化鋯。氧化鋯磚有較高的熔點(diǎn),耐酸侵蝕性和耐堿侵蝕性較強(qiáng)。氧化鋯磚可用作連鑄用定徑水口,亦可用作浸入式水口和長水口渣線套。熔鑄氧化鋯磚可用于玻璃熔窯流液孔洞和側(cè)墻。

鋯剛玉磚 氧化鋯(ZrO2)含量為33%~45%的耐火制品。鋯剛玉磚分為熔鑄鋯剛玉磚和燒結(jié)鋯剛玉磚。制造鋯剛玉磚的主要原料是鋯英石精礦和工業(yè)氧化鋁。鋯剛玉磚可用于玻璃熔化池窯側(cè)墻和上部結(jié)構(gòu)等部位。

鋯莫來石磚 以鋯英石和工業(yè)氧化鋁為原料的耐火制品。鋯莫來石磚為熔鑄制品,氣孔率低、體積密度大,耐玻璃液侵蝕性優(yōu)良。鋯莫來石磚可用于玻璃熔化池窯側(cè)墻等部位,也可用于冶金工業(yè)加熱爐、均熱爐。

氧化鋁一碳化硅碳磚 以電熔剛玉、碳化硅和石墨為原料燒制的耐火制品。這種制品具有良好的抗渣性、抗熱震性和抗鐵水沖刷性,可用作鐵水預(yù)處理容器內(nèi)襯材料、電爐出鋼槽等。

鎂碳磚 以鎂砂和石墨為原料制成的耐火制品。鎂碳磚對鋼水和爐渣都有較好的抗侵蝕作用,但鎂碳磚在空氣中加熱易氧化。鎂碳磚可用作轉(zhuǎn)爐爐襯材料、底部供氣元件、電爐熱點(diǎn)部位、盛鋼桶渣線部位、爐外精煉渣線部位等。

鋯碳磚 以氧化鋯和石墨為原料制成的耐火制品。鋯碳磚具有良好的抗?fàn)t渣侵蝕性,可用作浸入式水口渣線部位的渣線套。

鎂鈣碳磚 以鎂砂、白云石砂和石墨為原料制造的耐火制品。鎂鈣碳磚抗低堿度爐渣和低鐵爐渣的侵蝕性較強(qiáng),因而可用于轉(zhuǎn)爐、電爐、爐外精煉盛鋼桶內(nèi)襯。 粘土石墨制品 以耐火粘土和石墨為原料燒成的耐火制品。這種制品耐熔融金屬侵蝕性好,抗熱震性較高。因此,這種制品可用來熔融銅合金或輕金屬合金。 碳化硅磚 以碳化硅為原料燒成的耐火制品。碳化硅磚具有熱導(dǎo)率高、高溫強(qiáng)度大、耐磨性優(yōu)良,耐熱震、抗侵蝕等優(yōu)點(diǎn)。因此,碳化硅磚可用于高爐下部爐身、鋁電解槽內(nèi)襯等。

碳磚 以石墨或無煙煤等為主要原料制造的耐火制品。碳磚抗熱震性高、線膨脹率小、熱導(dǎo)率高、高溫體積穩(wěn)定性好、耐侵蝕性強(qiáng)。因此,碳磚可用于高爐爐底和爐缸等。

高爐爐底碳磚 20世紀(jì)80年代后期日本開發(fā)了微孔碳磚,改善了氣體通氣率和熔鐵滲透性等重要性能。這種磚是通過浸漬耐熱性物質(zhì),在燒成過程中,由于化學(xué)反應(yīng)生成填充氣孔的物質(zhì)獲得微孔碳磚,其性能見表3。

鎂尖晶石磚 20世紀(jì)80年代,已成為日本、聯(lián)邦德國等水泥回轉(zhuǎn)窯過渡帶用磚的主流。鎂尖晶石磚在美國也發(fā)展較快,美國市場上,年增長率達(dá)10%。鎂尖晶石磚也是玻璃熔窯蓄熱室格子房中段最適合使用的耐火材料。如用鎂鉻磚則因在堿蒸氣存在下,鉻易氧化生成六價鉻污染環(huán)境和易引起玻璃結(jié)石。在水泥窯過渡帶使用的經(jīng)驗(yàn)和中間試驗(yàn)結(jié)果表明,鎂尖晶石磚具有良好的化學(xué)侵蝕抵抗性,適合用作玻璃熔窯蓄熱室中段格子磚。

直接結(jié)合白云石磚 1990年美國90%的水泥回轉(zhuǎn)窯煅燒帶使用直接結(jié)合白云石磚,較高產(chǎn)量的SP和NSP窯也已在煅燒帶使用直接結(jié)合白云石磚。近幾年,

由于水泥生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展、窯結(jié)構(gòu)的變化,以及越來越多的物料量,都引起應(yīng)力的增加,促使發(fā)展致密細(xì)孔的白云石磚。用30%燒結(jié)鎂砂細(xì)粉和70%白云石砂作粗顆粒制成的白云石磚有較好的使用性能。此外,還開發(fā)了加入少量ZrO2制成的抗熱震、高溫強(qiáng)度高的含鋯白云石磚。聯(lián)邦德國曾在水泥回轉(zhuǎn)窯煅燒帶多使用直接結(jié)合白云石磚,這種磚被日本一家水泥公司進(jìn)口用于水泥回轉(zhuǎn)窯煅燒帶,使用壽命比原用鎂鉻磚長。除此之外,鎂鉻磚在堿蒸氣存在下,容易產(chǎn)生六價鉻污染環(huán)境。1988年聯(lián)邦德國對盛鋼桶用耐火材料內(nèi)襯調(diào)查表明,桶壁內(nèi)襯白云石磚占83%,渣線部位用鎂碳磚占48%,桶底內(nèi)襯用白云石磚。

直接結(jié)合鎂鉻磚 20世紀(jì)80年代出現(xiàn)了低鉻鎂鉻磚和高鉻鎂鉻磚,分別用于水泥回轉(zhuǎn)窯煅燒帶和VOD爐渣線。低鉻鎂鉻磚在水泥回轉(zhuǎn)窯煅燒帶使用,可減少產(chǎn)生六價鉻對環(huán)境的污染,高鉻鎂鉻磚有更好的耐侵蝕性,可提高VOD爐爐襯壽命。低鉻鎂鉻磚含MgO 80%~82%、Cr2O3 3%~5%,體積密度3.29~

3.30g/cm3,顯氣孔率13.5%~15.6%,耐壓強(qiáng)度92.3~96.8MPa。 重結(jié)晶碳化硅磚 重結(jié)晶碳化硅制品是1983年在歐洲開始工業(yè)生產(chǎn)和使用的,1985年美國也開始生產(chǎn)這種制品。其制法是用泥漿澆注或模壓成型高密度的SiC坯體,在隔絕空氣條件下,在2500℃燒成。在210℃以上發(fā)生蒸發(fā)、凝結(jié),產(chǎn)生無燒成收縮的,呈自結(jié)合結(jié)構(gòu),生坯密度和最終密度一致,在晶體之間產(chǎn)生SiC的固相結(jié)合,最終的重結(jié)晶SiC制品由100%SiC組成。體積密度達(dá)2.6g/cm3,氣孔率20%。這種耐火制品主要用作現(xiàn)代化陶瓷窯具。

展望 20世紀(jì)60年代開始,耐火制品從傳統(tǒng)的氧化物、硅酸鹽結(jié)合為主,演變到以氧化物直接結(jié)合為主;到80年代又發(fā)展到以氧化物和非氧化物(石墨)復(fù)合

為主。今后,用一種原料制耐火制品的觀點(diǎn)將被復(fù)合的新概念所代替。復(fù)合將成為今后發(fā)展新型、優(yōu)質(zhì)、高效耐火制品的主要途徑。鋼鐵冶金和其他高溫技術(shù)的發(fā)展,使關(guān)鍵用途和特殊用途的耐火制品,朝著高性能、高技術(shù),甚至高精密度方向發(fā)展。只有復(fù)合,才能滿足對耐火制品多方面高技術(shù)性能的要求。

發(fā)展新型、優(yōu)質(zhì)、高效而寸火制品,將越來越多地使用合成原料和精選原料。除了主原料之外,將更加重視能提高技術(shù)性能、取得更好使用效果的各種加入物,如金屬、非氧化物粉末、氧化物微粉和超微粉等。

鋼鐵工業(yè)今后主要用的新型優(yōu)質(zhì)耐火制品是:Si3N4結(jié)合或Sialon結(jié)合SiC磚用于大中型高爐下部爐身,微孑L碳磚用于爐底;更抗氧化、耐侵蝕的系列鎂碳磚用于頂吹和復(fù)吹轉(zhuǎn)爐,用于超高功率(VHP)電爐熱點(diǎn)渣線爐壁,用于鋼包爐和盛鋼桶渣線爐壁。連鑄用功能耐火材料仍將以鋁碳材料為主,但將越來越重視引入ZrO2改進(jìn)性能,提高使用效果。

直接結(jié)合白云石磚將受到水泥工業(yè)的注目。鎂尖晶石磚將成為水泥回轉(zhuǎn)窯過渡帶、玻璃熔窯蓄熱室中段格子用磚的主流。


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